水中的高錳酸鹽指數(shù)通常用于檢測低濃度的化學(xué)需氧量，例如自來水.井水和其他水質(zhì)相對清潔。這種水質(zhì)的化學(xué)需氧量相對較低。用高錳酸鉀氧化水樣中的一些有機(jī)物和無機(jī)還原性物質(zhì)比鉻法更方便。

在實(shí)際工作中，通過對環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)樣品的反復(fù)測定，可以發(fā)現(xiàn)影響高錳酸鹽指數(shù)準(zhǔn)確性的重要因素有以下幾個方面：

水浴加熱時間、滴定時間、空白值(蒸鎦水存放時間)、高錳酸鉀溶液濃度、樣品酸度等

一、水浴加熱時間

水浴加熱的時間影響高錳酸鹽指數(shù)在酸性條件反應(yīng)溫度應(yīng)保持在60℃～80℃，只要保證水浴沸騰，反應(yīng)溫度完全可以滿足要求，但加熱時間的不同卻使測定結(jié)果發(fā)生很大的變化。

通過實(shí)驗(yàn)(數(shù)據(jù)略……)，我們發(fā)現(xiàn)高錳酸鹽指數(shù)測定值隨水浴加熱時間的延長而增大，在(30±2)min 的范圍內(nèi)符合不確定度的要求，加熱時間30min的測定接近真值。

因此在日常監(jiān)測時，應(yīng)盡量使加熱時間統(tǒng)一為30min，這樣可以提高數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度。

二、滴定時間

滴定時間的影響在高錳酸鹽指數(shù)測定規(guī)范中指出， 如果滴定時溫度低于60℃，會使高錳酸鉀和草酸鈉的反應(yīng)速度非常緩慢，一般保持在 60℃～80℃之間才能使反應(yīng)正常進(jìn)行，這就涉及到滴定時間的控制問題。

通過測定溶液溫度，我們發(fā)現(xiàn)：

從沸水浴中取出錐形瓶時的溫度可達(dá)93℃， 但加入草酸鈉溫度下降了16℃；

滴定過程只用了1min, 溫度卻又下降了11℃，達(dá)到66℃。

與反應(yīng)溫度下限只差6℃；滴定結(jié)束后在放置3min，溫度降至60℃。

由此可見，滴定過程必須自加熱結(jié)束起快速進(jìn)行，爭取在3min 內(nèi)結(jié)束滴定，不能超過6min。

三、蒸餾水空白值的影響

高錳酸鹽指數(shù)的分析用水應(yīng)為不含有機(jī)物的蒸餾水，但在日常工作中蒸餾水的保存時間不同會使蒸餾水的空白值有所差異， 而這些差異對高錳酸鹽指數(shù)的測定卻產(chǎn)生了重要影響。

因?yàn)樵诟咤i酸鹽指數(shù)的監(jiān)測分析方法中規(guī)定， 當(dāng)高錳酸鹽指數(shù)值超過5mg/L時要用蒸餾水稀釋后測定，根據(jù)計(jì)算公式，這時空白值就參與了被稀釋樣品的計(jì)算。

在測定高錳酸鹽指數(shù)時，不要使用存放時間超過5天的蒸餾水，最好取用新鮮蒸餾水，這樣就可以減少空白值對測定結(jié)果的影響。

四、高錳酸鉀溶液濃度的影響

國標(biāo)方法中要求配制的高錳酸鉀使用液的濃度為0.01mol/L，確切的濃度值需當(dāng)日標(biāo)定。

當(dāng)水體受污染較重時即高錳酸鹽指數(shù)超過5mg/L，此時水樣需要稀釋后再進(jìn)行測定，并且要做空白實(shí)驗(yàn)。

五、樣品酸度的影響高

錳酸鹽指數(shù)測定是在酸性條件下 (加硫酸，使pH＜2)， 用高錳酸鉀將樣品中的某些有機(jī)物及還原性物質(zhì)氧化。

只有當(dāng)在一定的硫酸介質(zhì)中[H+]為0.5~1mol/L時，滴定終了時應(yīng)為0.2~0.5mol/L左右，這時高錳酸鹽指數(shù)測定結(jié)果才接近真值。

酸度過低，KMnO4會部分被還原為MnO2沉淀，酸度過高則會促進(jìn)H2C2O4分解。